1、国内外产业情况
锇金属靶材的制备采用粉末冶金工艺。其制备技术包括高纯超细锇粉制备、气氛压力辅助烧结和靶材后加工。
制备锇靶材的核心技术是高品质锇粉末制备技术及高致密细晶靶材烧结技术。目前锇粉制备技术有:(1)加压氢还原;(2)硫化钠沉淀法;(3)氯化铵沉淀法;(4)甲酸还原法。上述工艺各有优缺点,得到的锇粉末纯度在99%~99.95%之间。实际生产中需根据产品杂质种类和含量选择提纯工艺。
锇熔点高达3045℃,硬而脆,无法采用熔炼工艺辅助变形加工来制备高致密、细晶、晶粒均匀的锇靶材,只能采用粉末冶金工艺制备。而对于粉末冶金工艺制备的块体材料,其高致密度和细晶粒度是互相矛盾的指标,粉末冶金工艺制备的靶材通常致密度不高,要提高致密度必须提高烧结温度或者延长烧结时间,这就会导致晶粒的急剧长大,很难保证靶材的细晶粒度。这就需要选择合适的烧结技术和工艺,在确保细晶粒度的前提下实现高致密度。
目前,锇粉及锇靶制备技术无相关产业报道。国内可查到关于锇粉提纯及制备含锇溶液相关专利,纯度≤99.95%。相比之下,发达国家已基本形成从原料到靶材产品工艺控制的完整研制生产体系。在原料锇粉方面,阿克顿精炼厂通过改进传统的贵金属精炼工艺,可以提炼出纯度不低于99.999%的高纯锇粉。国外制备锇靶材最好的国家主要以美国、日本、俄罗斯等,国外知名靶材生产厂主要有美国的Stanford Advanced Materials、American Elemental,日本的Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.和南非的Anglo Platinum Marketing Limited其产品具有纯度高、晶粒细小均匀的特点。
有研工程技术研究院有限公司(原北京有色金属研究总院)长期开展高纯锇靶材的研究开发和生产,近年来,在国家项目的支持和用户的积极配合下,有研工程技术研究院有限公司加大了锇粉提纯技术、粉末粒度控制技术以及高致密细晶粒度锇靶材制备技术的攻关研究并取得了较大突破。先后研制了Os靶、Os-Re、Os-Ru、Os-Ir-Al、Os-W-Re等系列合金靶材,向各类客户稳定供货纯度99.99%以上的多种型号规格的高纯锇靶,具备承担高纯锇靶材标准制定项目的基础条件。
国内其他单位如贵研铂业股份有限公司、金川集团股份有限公司等曾经也开展锇粉、高纯锇酸盐溶液等的生产和研制,锇金属靶材供应较少。
锇可作为制造耐磨耐蚀硬质合金的添加剂,或合成氨及加氢反应中的催化剂,近些年锇来在电子领域的重要作用越来越凸显。目前国内对锇靶材的需求主要集中在微波电真空用关键元器件方面。随着现代武器装备技术的不断升级和市场需求的不断扩大,锇靶材作为制备微波电真空器件用高性能阴极的核心关键材料,其市场需求和产品性能要求不断提高。早期国内锇靶材供应紧张,尤其是纯度≥99.95%的锇靶材严重依赖进口。近十年来,随着国内锇原料提纯工艺和靶材制备技术环节日趋成熟,高纯锇靶材已经基本实现了国产化。但是,应用面窄导致锇靶材市场需求量较小,锇靶材生产企业都是在断断续续生产,积极性不高。在这种情况下,为保证交付锇靶材的高品质和批次稳定性,确保锇靶材的稳定供应,就需要制定一个具有法律效力的锇靶材产品执行标准。因此,制定本标准具有现实和长远的意义。
国内高纯锇靶材的用户主要以科研院所和军工单位为主。面对用户需求的多样性,对产品性能一致性的要求,以及不断规范的商业环境,通过制定锇靶材产品标准,能够有效规范和引导我国靶材产业的健康持续发展。
有研工程技术研究院有限公司成立于2018年3月,前身为北京有色金属研究总院(现变更为有研科技集团有限公司)。经过多年的生产工艺探索和优化迭代,目前我单位已具备了较为成熟的锇粉提纯、锇靶材产品生产工艺同时,与国标(北京)检验认证有限公司合作开发了锇靶材产品检测标准《高纯锇化学分析方法痕量杂质元素的测定-辉光放电质谱法》,基本建立起锇靶材产品性能分析手段和评价标准。经用户多年使用验证,锇靶材性能优良,较国外产品性能有极大改进,产品质量稳定,用户评价高。
2、国内外标准情况
本标准没有对应的国际标准、国家标准或行业标准。生产锇的国家主要有中国、美国、俄罗斯、非洲等,但产品规模小,供货量不大,各国生产企业根据实际生产和应用需求制定相应的企业标准。
本标准在制定时参考国内外企业披露的相关信息,主要结合国内生产和实际应用制定锇靶材化学成分、物理性质、外观质量、几何尺寸等要求及性能检验相关内容。
3、与国内相关标准间的关系
国内没有锇金属靶材产品的国家标准或行业标准。
4、知识产权情况
(1)夏扬,谢元锋,吕宏,王玉民。一种用于大电流密度M型阴极敷膜的合金靶材制备方法,国家发明专利,专利号:201110444736.4,授权日2014-12-10.
(2)夏扬,谢元锋,吕宏。一种敷膜阴极用高致密细晶靶材及其制备方法,专利申请日:2017-11-29,申请中;
(3)吕宏,谢元锋,夏扬,张超。一种高致密锇靶的热压烧结制备方法,专利申请日:2020-8-27,申请中;
(4)Xia Yang,Xie Yuanfeng,Lv Hong,Jiang Heng。Preparation and properties of Os-Ir-Al alloy for impregnated tungsten cathodes[J], Rare Metals, 2013,32(6):564~568.
5、相关项目
2009年-2012年,国防科工局年度配套项目1项,经费265万元;
2017年-2020年,国防科工局重大专项1项,经费810万元。