《有色金属工业发展规划(2016-2020年)》“专栏12 智能化关键技术”中提及要研发有色金属冶金过程重金属离子浓度在线检测技术;《原材料工业质量提升三年行动方案(2018-2020年)》第四部分“实施质量技术攻关”提及要优化质量控制技术,完善原材料产品质量控制和技术评价体系。研究有色矿中重金属元素“汞”的检测技术方法及建立相关的标准方法十分必要。
混合铅锌精矿是铅、锌冶炼企业的重要原料,而其中的有害元素“汞”在运输、储存、冶炼过程中,会对人体健康和周围环境造成严重的危害,是国家重点关注和限制的有害元素。目前国内外混合铅锌精矿中汞的测定标准,仅有《YS/T 461.6 混合铅锌精矿化学分析方法 第6部分 汞量的测定 原子荧光光谱法》,原子荧光光谱法测定过程中前处理较为复杂,检测流程较长,因此增加新的简单快速、准确度高的检测方法十分必要。可与原子荧光法互为补充。
相比传统方法,直接测汞仪法可以直接对样品中汞进行测定,无需湿法消解等一系列繁琐的样品前处理过程,检测速度快,检测时间可以缩短至原来的1/10;同时,对环境友好,减少了前处理过程中汞的损失及诸多试剂消耗等环境造成的危害;此外,使用直接测汞仪测定样品过程中产生的含汞废气经重铬酸钾吸收液无害化处理后排放,对环境污染很低。直接测汞仪法在汞元素的检测方面逐渐兴起,如《GB/T 31947—2015 铁矿石汞含量的测定固体进样直接测定法》、 《GB/T 31948—2015 铬矿石汞含量的测定固体进样直接测定法》、《GB/T 8151.23-2020 锌精矿化学分析方法 第23部分:汞含量的测定 固体进样直接法》、《GB/T 3884.20-2018 铜精矿化学分析方法 第20部分:汞量的测定 固体进样直接法》。
但是直接套用以上标准测定混合铅锌精矿中汞并不合适,混合铅锌精矿中硫含量较高可达40%(质量分数)以上,样品中大量硫会在高温下从样品中释放,毒害直接测汞仪的核心部件—催化管,从而加速催化管失效。催化管失效后无法将样品热分解后产生的氧化态汞还原成汞原子,必须更换新的催化管才能测定样品。催化管作为核心部件,价格高,直接用测汞仪测定高硫样品,意味着需要频繁更换催化管。因此,利用直接测汞仪测定高硫样品中汞,是个束缚直接测汞仪的瓶颈。
本课题组通过前期相关研究,选用碳酸钠作为测定高硫矿产品时的固硫剂,采用适当方式混合,可与样品中硫进行反应,形成硫酸钠,而硫酸钠在高温下不易分解,大大减少了样品中硫的释放,从而延长了催化管的使用寿命,弥补了直接测汞仪测定高硫矿产品的不足。同时,本课题组对碳酸钠用量、与样品接触方式、样品分解温度、样品分解时间等因素进行了探讨,建立的实验方法操作简单,可用于高硫矿产品中汞的测定。相关研究成果已在中文核心期刊《冶金分析》上公布。