有机硅是典型的资金、技术密集型行业,长期以来为少数外国公司所垄断。但自21世纪初以来,随着中国企业的崛起,市场格局逐步发生变化,中国企业在市场所占的比例快速提高,国外企业所占比例逐步下滑。尤其是近十年来,有机硅全球产能向中国国内转移趋势明显,我国已成为有机硅生产和消费大国。
目前,全球有机硅单体产能主要分布在中国、德国、美国、英国、日本、泰国和法国。主要企业为:陶氏化学公司(美国,前身为道康宁)、埃肯公司(法国/中国)、瓦克化学(德国)、合盛硅业(中国)、迈图(美国/韩国)、新安股份(中国)、信越化学工业株式会社(日本)、兴发集团(中国)、东岳硅材(中国)以及三友化工(中国)。截止至2021年6月底,全球有机硅甲基单体产能约617.6万吨/年,其中中国境内有机硅甲基单体产能约370.5万吨/年,占全球有机硅甲基单体产能的60%。
有机硅甲基单体合成工业生产的铜基催化剂经历了从电解铜粉、铜盐(CuCl2)、金属铜(Cu)、氧化亚铜(Cu2O)、氧化铜(CuO)到三价态复合氧化铜粉(Cu-Cu2O-CuO)的发展历程,如今主要是复合氧化铜粉铜基催化剂粉体材料。复合氧化铜粉的催化性能主要取决于三种铜组分的比例,又受到催化剂粒度以及形貌的影响。最具代表性的复合氧化铜粉是由美国的Smith Corona Marchant(SCM)公司在1962年开发的,通过对金属铜粉的可控氧化,得到的复合氧化铜粉粒径约为1-35μm,比表面积约为3-4 m2/g。
国产铜基催化剂开发成功之前,国内的有机硅单体生产企业基本都是采购美国SCM公司的铜基催化剂产品,后来逐步被国产铜基催化剂粉体材料替代。近年来,国内的有机硅单体企业基本已不再采购美国SCM公司的催化剂粉体产品,设在国内的分公司—元磁新型材料(苏州)有限公司经营状况也一般。目前,国内生产有机硅单体合成用铜基催化剂的企业主要有:湖南天心博力科技有限公司、昆山德泰新材料科技有限公司、苏州铜宝锐新材料有限公司、安徽旭晶粉体新材料科技有限公司、兰州蓝星清洗有限公司。
虽然,国内有少数单体公司通过碘量滴定法检测复合氧化铜粉催化剂样品中金属铜含量,却不能完全区分出不同价位铜的含量。而利用XRD、ICP和XPS等手段进行分析也都是定性检测,不能将各组分定量,且使用仪器检测,具有成本高且需要专业人员进行操作、维护等局限性。
迄今为止,国内没有查到复合氧化铜粉三价态铜/铜氧化物测定的有关标准,国外也没有查到相关的技术条件。